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1、具有α-H的醛,在碱催化下生成碳负离子,然后碳负离子作为亲核试剂对醛乙酰的烯醇负离子能与反应,这就是酯缩合即克莱森缩合,没有α-H,乙酰具有α-H,乙酰烯醇互变为烯醇式比较稳定,能在碱存在形成烯醇负离子(碳负离子),进攻的羰基碳,参加反应时可以用碳负离子考虑简单,终产物为 C2H5O-CO-CH(COCH3)-COOC2H5; 乙酰酮式水解后的产物是丙酮,条件是先在稀碱水解再在酸性条件加热脱羧;乙酰的烯醇负离子都能与α-溴酮(Br-CH(R')-CO-R)、α-溴酯(Br-CH(R')-COOR)、反应,乙酰烯醇负离子能与卤代烷反应乙酰烯醇负离子中碳负离子进攻,开环,产物分别为CH3CO-CH(COOC2H5)-CH(R')COR、CH3CO-CH(COOC2H5)-CH(R')COOR、CH3CO-CH(COOC2H5)-CH2CH2OH;丙酮的烯醇负离子能与反应机理类似克莱森缩合,产物是C2H5O-CO-CH2-CO-CH3 ;丙酮与α-溴酮反应只能是羟酮缩合了;α-溴酯与丙酮,在强碱(氨基钠醇钠等)条件下发生达参反应,生成α,β-环氧酸酯;一个问题,邢其毅那版书我没看过,我学的是人卫版的有机化学,书上没介绍这个内容,酮也能发生羟醛缩合,不过条件更加剧烈,必须需要强碱,动力学控制产物是指得到的产物为稳定,不对称酮在一般碱作用下有2种产物,没有意义,钠氢,LDA,氨基钠,钠比一般甲、丙醇钠碱性更,在形成碳负离子是趋向形成稳定的,如,碱夺取甲基上H形成-CH2-CO-C2H5更稳定。

2、得到动力学控制产物只有1种。

3、在一般甲、丙醇钠,不发生反应。

4、酮没有醛反应活性高。

5、酮进行亲核加成,生成β-羟基醛,β-羟基醛受热脱水成不饱和醛.。

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