lda是什么化学物质 化学中lda是什么
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1、橄榄油有非常多的用处。
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3、如果你还没有使用过橄榄油,不妨在日常生活中尝试一下吧!含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展张林梅 惠新平 许鹏飞 张自义(兰州大学化学化工学院 兰州 730000)1.1含氮原子的二茂铁基杂环化合物1.1.1二茂铁基吡咯衍生物的合成吡咯广泛存在于天然产物中,其经典的合成方法有Knorr合成,Paal-Knorr合成等。
4、但以上几种经典方法的不足是不能直接制备2-, 2,5-未取代吡咯,异腈化反应就克服了这一局限性。
5、在异腈化反应中,异氰(TOSMIC)应用最为广泛,因为它所需反应条件温和,而且基在合环后的芳化中易离去。
6、如二茂铁基吡咯衍生物1的合成[1],在异腈化反应中用碱脱质子后,产生的负离子和不饱和的亲电基团反应形成中间体,该中间体通过5-endo-dig过程得到目标物。
7、文献[2]还了二茂铁基酮肟FcC(CH2R)=NOH(Fc=二茂铁)和乙炔在DMSO-KOH体系中也可制得二茂铁基吡咯衍生物2,实验表明采用微波可使其产率大大提高。
8、吡唑环是一个稳定的芳环,可以利用环化反应和环加成反应来合成,一般合成方法是通过重氮化合物和乙炔的[3+2]环加成反应或肼与1,3-双官能团化合物的缩合反应来制备。
9、如乙酰基二茂铁或二乙酰基二茂铁与吡啶在液氨中通过Claisen缩合,先得到1,3-二酮3,然后与在乙醇中回流,可生成含二茂铁基的吡唑衍生物4,产率50%[3]。
10、与此相类似,二茂铁基或在也中可关环生成吡唑衍生物,3-氯-3-二茂铁基与或3-氯-3-二茂铁基与环化生成二茂铁基吡唑衍生物7即是一例[5]。
11、1.1.3 二茂铁基衍生物的合成1,2,4--5-硫醇类衍生物是具有多种理活性的母核,在类衍生物中占有十分重要的位置,其最方便的合成方法是在碱性介质中用氨基硫脲来关环。
12、将1-二茂铁甲酰基-4-苯基(或a-萘基)-3-氨基硫脲在NaOH (5%)水溶液中回流即可得3-二茂铁基-4-苯基(或a-萘基)-1,2,4-5-硫醇8[6]。
13、1.1.4 二茂铁基四唑类化合物的合成四唑类化合物为一高氮杂环体系,在物化学研究中具有重要作用, 二茂铁基四唑衍生物可由二茂铁甲醇或其a-甲基或a-苯基的衍生物与5-芳基四唑在醋酸中脱水而得,目标物2-(二茂铁基烷基)-5-芳基四唑9的收率颇高[7]。
14、该反应具有选择性,其选择性主要受底物的空间结构因素和烷基化试剂影响。
15、在反应中,二茂铁卡宾和四唑N阴离子进行烷基化反应,该反应主要发生在N-2位;当5-芳基四唑和1,1'-二茂铁甲醇,1,1'-a-甲基二茂铁甲醇进行烷基化反应时,亦发生在N-2位。
16、1.1.5含二茂铁基的其它氮杂环衍生物的合成嘧啶环广泛使用的合成途径是利用具有N-C-N骨架的试剂和含有C-C-C单元的试剂相结合,即双亲核基团和双亲电基团的方法。
17、N-C-N试剂的两个氮原子作为亲核基团,而C-C-C试剂的两个末端碳原子相当于亲电基团。
18、脲、硫脲和胍常用作N-C-N试剂,而1,3-二酮,二酯和二氰、α,b不饱和酮及酸衍生物都可作为环系的C-C-C部分。
19、文献[8]FcCOCH=CHAr与硫脲在碱催化下发生加成反应,生成嘧啶类衍生物10,收率58-79%,醇钠是该反应的催化剂。
20、实验表明采用可以促进该反应的选择性和提高反应速度。
21、苯并咪唑是一个很好的亲核试剂,含二茂铁基的和苯并咪唑的亲核取代反应可以顺利发生,生成含二茂铁基的苯并咪唑衍生物11。
22、二茂铁基甲醇或取代甲醇所含官能团化学性质活泼,与多官能团亲核试剂, 如6-并咪唑,2-甲基-8-巯基喹啉,2-巯基噻唑,苯并钠盐等以1:1摩尔比在HBF4存在下于-水两相中可顺利生成化合物12,13[9]。
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