狄尔斯阿尔德反应 狄尔斯阿尔德反应机理
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1、含有马来海松酸酐加合物的松香。
2、由松香与()起狄尔斯—阿尔德反应所得到的产品。
3、马来松香是一种改性松香,出现在20世纪30年代,逐步应用于造纸、油漆、油墨、有机合成等方面。
4、美国于40年代末期开始使用马来松香取代松香作造纸施胶剂。
5、1975年开始研制马来松香,并作为施胶剂用于造纸工业。
6、性质松香主要由占85%左右的各种树脂酸组成,其余多为沸点较高的萜类中性物。
7、松香中除左旋海松酸外,其他树脂酸都不能直接和发生加成反应。
8、枞酸型酸异构为左旋海松酸时才能与反应。
9、枞酸型酸,如枞酸、新枞酸和长叶松酸,在一定条件下能异构成左旋海松酸,并具有一定的平衡关系。
10、将加到含有微量的左旋海松酸的平衡混合物中,即可发生加成反应,并使之不断向生成马来海松酸酐加合物方向移动,从而生成大量的狄尔斯—阿尔德加成产物。
11、工业上制得的马来松香是马来海松酸酐加合物(50%以上)、未起反应的树脂酸(约35%)及中性物质(约10%)。
12、加成反应后官能团增加,具有较高的软化点和比重。
13、马来海松酸酐分子式为C24H32O5,分子量为400.52。
14、马来松香的酸值和皂化值随加入量增加而增加。
15、马来松香的软化点在加入量小于15%时,与增加量成正比。
16、加成反应在温度160℃以上,经过一定时间,可基本完成。
17、温度高于200℃时,软化点稍有降低,颜色变深。
18、脂松香比浸提松香反应产物的软化点高,而皂化值低。
19、松香和马来酸的几何异构体——富马酸同样起狄尔斯—阿尔德反应,生成的加合物称富马松香。
20、酸值、皂化值与马来松香相似,但软化点较高。
21、马来松香经钠皂化后所生成的胶,除了含树脂酸钠和部分未皂化的游离树脂酸外,还含有马来海松酸钠和部分的游离马来海松酸。
22、上述主要组分的数量取决于松香的化学组成和皂化条件。
23、树脂酸分子的三环烃部分是疏水性的,具有施胶所需的抗水特性。
24、马来海松酸胶乳化后在悬浮液中的颗粒度比松香胶要小,因而它能够在较大的纤维面积上更均匀地分布。
25、胶中的马来海松酸有3个羧基,增强了羧基的活性,施胶时如羧基朝着纤维一边,硫酸铝—松香络合物就能在较大的纤维面积上覆盖,从而提高施胶效果。
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